第一章前言
草胡椒属，或称椒草属（Peperomia，以下简作P.）是胡椒科（Piperaceae）第二大属。该属植物为一年生或多年生草本，常附生于树或石上，在世界范围内约有1 000种，广泛分布在热带和亚热带地区。我国大陆有7种和2个变种，生长于东南至西南部，它们是：草胡椒（P.pellucida）、豆瓣绿（P.tetraphylla）、石蝉草（P.dindygulensis）、蒙自草胡椒（P.heyneana）、短穗草胡椒（P.duclouxii）、山草椒（P.nakaharai）、硬毛草胡椒（P.cavaleriei）、毛叶豆瓣绿（P.tetraphylla var.sinensis）和柬埔寨草胡椒（P.leptostachya var.cambodiana）。此外，台湾省尚分布3种。据《中华本草》记载，草胡椒属草药多性凉，具有清热消肿、祛瘀散结、祛风除湿及愈伤止血等功效，主治关节炎、肿瘤、跌打损伤和支气管炎等。该属植物在我国多种地方药志中也有药用阐述，如《贵州中草药名录》中就记载石蝉草和短穗草胡椒在当地被作为抗肿瘤草药使用。此外，草胡椒属植物在印度、巴西、东南亚以及非洲许多国家也被收入当地的传统民间验方。近年来，针对草胡椒属植物的化学成分和药理活性的研究也时有报道。为了系统深入地进行研究和进一步的开发利用该属植物，根据国内外十余年来的文献记载将相关研究进展介绍如下。
1化学成分研究
到目前为止，已有九十余个多种类型的化合物从草胡椒属植物中分离得到，主要为木脂素、聚酮、苯骈吡喃酮、苯骈吡喃、苯醌和苯丙素类化合物等，这些成分与研究较为透彻的胡椒属植物（Piper）存在较大差异，以下将从草胡椒属植物中得到的单体化合物按照结构类型进行介绍：
1.1木脂素（Lignans）
木脂素是指一类由两分子苯丙素（不包括多聚木脂素）碳骨架聚合而成的化合物，目前普遍认为它可能是松柏醇经过氧化，游离基聚合而生成的天然产物。其结构多种多样，通常把通过C8-C8′相连的结构类型称为木脂素（Lignan），而以其他位置相连的结构类型称为新木脂素（Neolignan）。
这些木脂素中最值一提的是裂木脂素（Secolignan），1989年，Chiu-MingChen等人从台湾产P.japonica中首次分离得到该种新型的木脂素结构，至今也只从该属植物中得到六个此类化合物（I-VI），相关的化学合成工作也已经展开。
1.2聚酮（Polyketides）
草胡椒属植物中分离得到的这一类化合物结构中通常含有一个2-酰基-1,3-环己二酮的结构片断及一个长度不等的（12到20个碳原子）饱和或者不饱和脂肪碳链。2-酰基-1,3-环己二酮结构片断具有非常独特的波谱学特征：1HNMR谱中，1位羟基的氢由于与1′位羰基形成氢键而出现在低场（δ11-18）；13C NMR谱中，三个羰基碳信号分别出现在δ195-198（C-1），193-206（C-3）和206-207（C-1′），而C-2信号出现在δ110附近；紫外吸收图谱中，在235和270 nm处有两个强吸收带，加入碱后235 nm的吸收带消失，而270nm的吸收带增强；红外光谱中，共轭羰基出现在1665 cm-1，而共轭鳌合的羰基出现在1550 cm-1附近。
研究表明，此种聚酮化合物在草胡椒属中的含量及种类均较丰富，例如从牙买加产P.proctorii Yuker中分离得到的化合物Proctoriones B、C（XXXV,XXXVI）和从台湾产P.sui中获得的Surinones A-C（XXXVII~XXXIV）以及Oleiferinone（XL）均属此类。而从P.sui中获得的Suranone（XLI）也可以看作是脂环芳构化的聚酮类化合物。
1.3苯骈吡喃（Benzopyrans）
1998年，Tanaka等人报道从P.obtusifolia中分离得到两个苯骈吡喃类化合物Peperobtusin A和Isopeperobtusin A，并将其结构鉴定为（XLV）和（XLVI），为一对异构体。几乎同时，Seeram也报道从另一种本属植物P.clusiifolia中获得一个苯骈吡喃类化合物，并命名为Clusifoliol，其结构与Isopeperobtusin A相同，但核磁共振氢谱及碳谱数据却与Peperobtusin A相同。Seeram的结构鉴定过程及提供的相关信息并不能充分证明香叶基是与哪个羟基相连而形成六元氧环。反之，Tanaka等人通过芳香环上的氢与酚羟基的氢之间的NOE效应证明了香叶基是与异戊二烯基邻位的羟基成环。因此，从P.clusiifolia中获得的苯骈吡喃应为Peperobtusin A，该化合物的全合成工作亦已完成。
第二章化学成分的研究......................................................................................18
1草胡椒化学成分的研究...................................................................................18
1.1提取与分离..............................................................................................18
1.2化合物的结构鉴定........................................................................................18
裂木脂素（Secolignans）..................................................................................27
四氢呋喃型木脂素（Tetrahytrofunan Lignans）...............................................31
其它化合物.....................................................................................................34
2毛叶豆瓣绿化学成分的研究.......................................................................36
3裂木脂素类化合物结构解析规律......................................................................44
3.1质谱...............................................................................................................44
3.2紫外................................................................................................................44
第三章药理活性的研究.........................................................................................46
1抗肿瘤活性实验..........................................................................................46
2雌激素受体（ER）细胞水平的筛选实验....................................................50
3小结与讨论....................................................................................................52
第四章实验部分...............................................................................................53
1仪器与材料......................................................................................................53
2提取与分离...........................................................................................................54
3小结................................................................................................................59
4化合物理化数据...............................................................................................60
小结与讨论......................................................................................................67
参考文献...........................................................................................................68
小结与讨论
1．本文综述了胡椒科草胡椒属植物的研究进展，并在此基础上系统阐述了该属两种植物草胡椒和毛叶豆瓣绿的化学成分以及药理活性研究结果。
2．从草胡椒和毛叶豆瓣绿全草分离得到了28个化合物，利用谱学和化学的手段结构鉴定了其中27个，它们分别是：Peperomin A（1），Peperomin B（2），Peperomin C（3），Peperomin E（4），2-甲烯基-3-[(3′,4′,5′-三甲氧基苯)(5″-甲氧基-3″,4″-亚甲二氧基苯)甲基]丁内酯（5），2-甲基-3-[(3′-羟基-4′,5′-二甲氧基苯)(5″-甲氧基-3″,4″-亚甲二氧基苯)甲基]丁内酯（6），7,8-反式-8,8′-反式-7′,8′-顺式-7-(5-甲氧基-3,4-亚甲二氧基苯)-7′-(4′-羟基-3′,5′-二甲氧基苯)-8-乙酰氧甲基-8′-羟甲基四氢呋喃（7），7,8-反式-8,8′-反式-7′,8′-顺式-7,7′-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯)-8,8′-二乙酰氧甲基四氢呋喃（8），7,8-反式-8,8'-反式-7',8'-顺式-7-(5-甲氧基-3,4-亚甲二氧基苯基)-7′-(4′-羟基-3′,5′-二甲氧基苯基)-8,8′-二乙酰氧甲基四氢呋喃（9），7,8-反式-8,8'反式-7',8'-顺式-7,7′-二(5-甲氧基-3,4-亚甲二氧基苯基)-8-乙酰氧甲基-8′-羟甲基四氢呋喃（10），芝麻素（11），5,6,8-三甲氧基-4-(2′,4′,5′-三甲氧基苯)-3,4-二氢-1-萘酮（12），亚油酸（13），Isoswertisin（14），Peperomin F（15），2-甲烯基-3-[(5′-甲氧基-3′,4′-亚甲二氧基苯)(4′′-羟基-3′′,5′′-二甲氧基苯)甲基]丁内酯（16），2-甲基-3-[(3′,4′,5′-三甲氧基苯)(4′′-羟基-3′′,5′′-二甲氧基苯)甲基]丁内酯（17），N-反式-阿魏酰酪胺（18），5-羟基-7,8,3′,4′-三甲氧基黄酮（19），5-羟基-7,3′,4′-三甲氧基黄酮（20），5-羟基-8,4′,7-三甲氧基黄酮（21）,4-羟基-2-(13-顺式-十八烯酰)-1,3-环己二酮（22），4-羟基-2-(15-顺式-二十烯酰)-1,3-环己二酮（23），豆甾醇（24），β-谷甾醇（25），脱镁叶绿酸-a-乙酯（26），去甲猪毛菜碱（27）。其中化合物5、6、7、8、12、22、23为新结构；化合物13、14、18、20、25、26、27为首次从该属植物中分离得到。
3．测定了部分单体化合物对于MCF-7、HL-60、HeLa、P388、A549细胞株的生长抑制活性，发现裂木脂素类化合物具有良好的生物活性，进一步的构效关系研究表明药效基团可能为含有环外α,β不饱和双键的五元内酯环，其抗肿瘤活性的作用机理尚在进一步的研究中。
4．四氢呋喃型木脂素具有一定的雌激素作用。
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